南科大葛锜/王榮團(tuán)隊：光固化3D打印高精度高強(qiáng)度聚合物衍生SiOC陶瓷
由于PCP前驅(qū)體通常是透明含硅樹脂混合物，不含陶瓷顆粒，可通過3D打印技術(shù)制備各種高精度復(fù)雜三維結(jié)構(gòu)，使其打印精度遠(yuǎn)高于粉末基陶瓷漿料。在眾多3D打印技術(shù)中，光固化3D打印技術(shù)擁有更高成型精度，能打印更復(fù)雜精細(xì)的結(jié)構(gòu)。盡管目前有各種關(guān)于3D打印PDC陶瓷的研究，但是其打印精度通常在100μm以上，仍未充分發(fā)揮光固化3D打印技術(shù)高精度的優(yōu)勢，且陶瓷產(chǎn)率和力學(xué)性能通常較差，無法滿足實際應(yīng)用需求。
近日，南方科技大學(xué)葛锜/王榮團(tuán)隊開發(fā)了一種具有超高打印精度和高陶瓷產(chǎn)率的PCP前驅(qū)體，采用摩方精密nanoArch®S130（精度：2 μm）和microArch®S240（精度：10 μm）3D打印設(shè)備，制備了尺寸從亞毫米到厘米的多種復(fù)雜三維結(jié)構(gòu)，打印精度高達(dá)5μm。PCP前驅(qū)體在1100℃真空熱解后轉(zhuǎn)化為SiOC陶瓷，陶瓷產(chǎn)率高達(dá)56.9%。研究團(tuán)隊設(shè)計了一種基于三重周期極小曲面（Triply Periodic Minimal Surface, TPMS）的I-WP結(jié)構(gòu)（孔隙率80%），該結(jié)構(gòu)SiOC陶瓷抗壓強(qiáng)度高達(dá)240 MPa，實際密度僅為0.367 g/cm3，對應(yīng)比強(qiáng)度為6.54×105 N·m/kg。超高打印精度、優(yōu)秀的比強(qiáng)度、高陶瓷產(chǎn)率以及復(fù)雜高精度零部件的可加工性能，這些特性可極大的促進(jìn)PDC陶瓷在工程領(lǐng)域和極端環(huán)境中的應(yīng)用。
圖1中，a-c展示了3D打印聚合物衍生陶瓷流程。采用摩方高精度3D打印設(shè)備打印PCP前驅(qū)體，將打印所得生坯放入管式爐中，在真空條件下1100℃熱解即得到SiOC陶瓷。d展示了3D打印不同尺度陶瓷點陣結(jié)構(gòu)。e-f展示了各種不同尺寸的陶瓷機(jī)械零部件，包括螺紋件、齒輪軸、渦輪和棘輪結(jié)構(gòu)等。
PCP前驅(qū)體采用聚硅氧烷SILRES®604、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷（TMSPM）和丙烯酸芐酯（BA）為基本原料（圖2a），苯基雙（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化膦為光引發(fā)劑，蘇丹橙G為光吸收劑。TMSPM同時含有“C=C”雙鍵和“Si(OCH3)3”基團(tuán)�！癝i(OCH3)3”基團(tuán)可水解為硅烷醇，并與聚硅氧烷發(fā)生縮合反應(yīng)，而“C=C”鍵賦予有機(jī)硅樹脂光反應(yīng)活性（圖2b）。丙烯酸丁酯（BA）的加入一方面有效降低了體系粘度，另一方面提高了前驅(qū)體的光反應(yīng)活性和生坯力學(xué)性能，使其適用于超高精度光固化3D打�。▓D3）。
為了展示PCP前驅(qū)體的打印精度，研究團(tuán)隊打印了水平階梯測試面內(nèi)成型精度和垂直階梯測量層間成型精度。如圖4所示，面內(nèi)精度高達(dá)5μm，層間精度達(dá)9μm，可打印桿徑為8 μm的octet truss點陣結(jié)構(gòu)。
采用該PCP前驅(qū)體可打印各種類型三重周期極小曲面（TPMS）結(jié)構(gòu)。如圖5所示，打印Gyroid、Schwarz
P和I-WP結(jié)構(gòu)的總尺寸僅為0.73mm，
I-WP結(jié)構(gòu)的最小壁厚僅為5μm。將這些陶瓷結(jié)構(gòu)與文獻(xiàn)報道數(shù)據(jù)進(jìn)行對比，在打印精度、比強(qiáng)度、硬度和陶瓷產(chǎn)率等四方面均處于領(lǐng)先水平（圖6），其中打印精度為目前DLP/SLA技術(shù)打印陶瓷結(jié)構(gòu)精度最高水平。
相關(guān)研究成果以“Vat photopolymerization 3D printing of polymer-derived SiOC
ceramics with high precision and high strength”為題發(fā)表在增材制造領(lǐng)域頂刊《Additive
Manufacturing》上。本論文第一作者是博士生何向楠，共同一作兼共同通訊作者是研究助理教授王榮，通訊作者葛锜教授。該工作得到了國家自然科學(xué)基金委、廣東省科技廳和深圳市科創(chuàng)委的大力支持。
原文鏈接：
https://doi.org/10.1016/j.addma.2023.103889
(責(zé)任編輯：admin)
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